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“四硫”复习指要
作者:肖中荣 文章来源:湖北  更新时间:2005-9-28 10:51:33

如果说,概念和理论是化学学科的根和茎,那么元素化合物知识就是化学学科的枝和叶。这启示我们,在复习元素化合物知识要抓住根茎——重视理论的指导的作用,关注枝叶——重视知识的应用问题。氧化还原理论是指导学习元素化合物性质的重要理论,下面以硫及其化合物的知识为例,谈谈如何进行元素化合物知识的复习备考。

一、“四硫”知识异同比较  硫主要显四种价态:-2价、0价、+4价和+6价,根据氧化还原规律知,最低价-2价的硫如H2S只有还原性,最高价+6价的硫如H2SO4只有氧化性,处于中间价态的0价硫如S+4价硫如SO2具有氧化性和还原性。其重要方程式见下:

体现-2价硫的还原性  H2S易被SO2O2,卤素单质X2H2O2等氧化剂氧化:2 H2S+ SO2=3 S+2 H2O    H2S+ H2O2=S+2 H2O  2 S2-+ SO32-+6 H +=3 S+3H2O(Na2S Na2SO3仅在酸性环境中反应)

H2S + Cl2  = S+2HCl     2 H2S+ O2=2 S+2 H2O

体现0价硫的还原性和氧化性  S能被O2、卤素单质X2、浓硫酸等氧化剂氧化,当然S也能氧化活泼金属NaMg等:S+Mg = MgS  S+3 Cl2+ 4H2O=H2SO4+ 6HCl   S+2H2SO4() =2H2O+ 3SO2

体现+4价硫的还原性和氧化性 SO2能被O2、卤素单质X2H2O2等氧化剂氧化,SO2也可氧化活泼金属NaMg等:

SO2+2 Mg  = 2 MgO+S              SO2+Cl2+ 2H2O=H2SO4+ 2HCl 

SO2+ H2O2=H2SO4                  2Na2SO3+ O2= 2Na2SO4

体现+6价硫的氧化性  H2SO4能氧化金属如NaMg等、还能氧化具有还原性的离子如I-Fe2+ S2-等:

H2S+H2SO4() =2H2O+ SO2+S        2HI+H2SO4() =2H2O+ SO2+I2

二、“四硫”知识应用分析  元素化合物知识的应用包括如下3个层次:掌握元素化合物知识之间的联系,建立知识网络;重视元素化合物知识与社会热点的联系,把握知识的延伸方向;关注元素化合物知识的创新性应用,提高思维水平。

1  SO2是大气污染物之一,为测定周围环境中SO2的含量,某学生课外小组设计如右图实验装置,图中的单向开关只允许气体朝一个方向进或出。

回答下列问题:

1)检查该装置的气密性时,先在试管中装水使玻璃管的下端完全浸没,然后向外拉动注射器,会观察到                           ,证明装置气密性良好。若向里推动注射器(假设后面的步骤均合理)……,能否检查该装置的气密性?

2)向试管加入0.0005mol/L的碘水1.0mL,用适量蒸馏水稀释后加入2~3滴淀粉溶液,反复推拉注射器,当试管溶液由     变成       时,说明一定体积空气中的SO2已被全部吸收,写出反应方程式                   。若每次抽气的体积为500mL,某小组抽气120次才出现上述现象,求空气中SO2的含量 (mg/m L)

分析:SO2与环保问题历来是社会关注的热点问题。本题介绍一种新颖测定空气中SO2含量的装置,解题的前提首先要根据题目信息掌握该装置的工作原理。

解第(1)问要明确:检查装置的气密性的对象应是“一段密封的空气”,如何造成“密封的环境”呢?“玻璃管的下端浸没在水中”保证左侧的封闭性,右侧也应该封闭,“向外拉动注射器”暗示单向开关A关闭,单向开关B打开,若装置气密性良好,此时密封空气的体积增大,压强减小,在外大气压的作用下 “浸没在水中玻璃导管口有气泡冒出”。结合题意知“单向开关”的含义:往外拉注射器,开关B打开(允许空气从B进),开关A关闭(不允许空气体从A出);向里推注射器,开关B关闭(不允许空气从B出),开关A打开(允许空气体从A出),这样反复拉推,使空气中的SO2不断与试管中的碘水溶液反应,从而达到实验目的。显然,“向里推动注射器……”的实验操作,是不能检查整套装置(尤其是左边试管)的气密性。

2)碘水的淀粉溶液显蓝色,当碘水全部与SO2反应时溶液由蓝色褪成无色,方程式为SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI n(I2)= n(SO2)= 0.0005mol/L×1.0mL×10-3=0.5×10-6mol,空气中SO2的含量=(0.5×10-6mol×64×103mg)÷(500×120) m L =5.3×10-7 mg/m L

2  某中学生取纯净的Na2SO3·7H2O50.00g,在600℃以上温度加热至恒重,计算表明,恒重后样品质量相当于无水Na2SO3的质量,而且各元素的组成也符合计算值,但将它溶于水,却发现溶液的碱性大大高于期望值,经过仔细思考,这位同学解释这种反常现象,并设计了一组实验,验证了自己的解释是正确的。

1)他对反常现象解释的是          2)他设计的验证实验是                

分析:本题提供的情景非常新颖,涉及的化学原理也很陌生(书本没有介绍Na2SO3·7H2O受热分解的方程式),能较好考查学生的创新思维能力。思维过程如下:“经600℃以上加热至恒重”,说明Na2SO3·7H2O中的结晶水一定失去。若固体是Na2SO3,它属于强碱弱酸盐,水解显弱碱性,其溶液的碱性不会“大大高于期望值”,故溶液中一定含有比Na2SO3溶液碱性更强的物质!根据元素守恒思想,溶质只能含NaSO元素,它们可以组合成Na2SNa2ONa2SO4Na2S2O3等等。设Na2SO3·7H2O加热时可能存在如下反应:

     4Na2SO3=3 Na2SO4+ Na2S 

加热后固体溶于水后溶质是Na2SO4Na2S,该方程式符合氧化还原规律(属于歧化反应),满足固体质量不变的要求,且Na2SO4Na2S溶于水后的碱性强于Na2SO3溶液的碱性(Na2S对应的酸弱于Na2SO3对应的酸,符合越弱越水解的规律)

     Na2SO3=Na2O+ SO2

 加热后固体溶于水反应为Na2O+H2O=2NaOH,溶质为NaOH。该方程式为非氧化还原反应,显然不满足固体质量不变的要求,虽然碱性“大大高于期望值”。

对于溶质可能为其它情况,可仿上推理。

综上述,①的假设分析较为合理,还需用实验来证实溶液中存在的离子:将反应①加热后的固体溶于水一分为二,向其中一份加入BaCl2溶液,将生成的白色沉淀滤出,加盐酸,沉淀不溶解,证明含SO42-;向第二份加入Pb(Ac)2溶液,若有黑色沉淀(PbS)生成,证明有S2-;焰色反应可证明含有阳离子Na+

如果Na2SO3加热时未完全分解,对①推理有影响吗?如何设计实验证明加热后固体还有Na2SO3?请读者思考。

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